Le Chapitre se présente comme un collège sacerdotal, composé du Cardinal Archiprêtre et de 12 chanoines, qui sont tous de nomination pontifical.
Sous la conduite du Cardinal Archiprêtre les chanoines, les chanoines honoraires et les coadjuteurs, qui forment la Presbytère Libérien assument les fonctions liturgiques et le service pastoral de la basilique pour favoriser la participation active et la sollicitude des fidèles.
En vertu d'un ancien privilège, Sa Majesté le Roi d'Espagne est le Proto-chanoine du Chapitre libérien.
L'existence du Chapitre libérien est attestée pour la première fois au 12e siècle et les premiers codex du Chapitre libérien remontent au 13e siècle, datés de 1262, 1266 et 1271.
Le clergé officiant à l'époque à la Basilique était composé de clercs en 1153 et de chanoines à partir de 1292, déjà à partir de 1153 il y avait aussi un Archipresbyter.
Les premiers documents ne révèlent rien de l'organisation interne du Chapitre ; mais ceux du XIVe siècle montrent les premiers efforts pour donner des règles fixes de fonctionnement, au point de les faire approuver par les papes.
Les premières rédactions constituent l'ancienne forme du Statut Libérien ; ce qui en fait l'exemple le plus ancien conservé d'un statut capitulaire romain.
Aux XIIe et XIIIe siècles, la Basilique Papale de Sainte Marie Majeure est restée un centre actif de culte, où les fêtes mariales sont célébrées avec grande solennité et où, à côté des anciennes traditions, de nouvelles dévotions fleurissent : les Stations de Carême, le culte des Saints et surtout la vénération de l'icône de la Salus Populi Romani.
La Basilique a gardé ces dernières années des missels médiévaux (XIIe et XVe siècles), le "Sanctoral Libérien" et d'intéressants "Calendriers" de l'époque, aujourd'hui conservés dans les Archives Apostoliques du Vatican.
Le 19 mars 2024, en la solennité de saint Joseph, le Saint-Père a approuvé les nouveaux Statut et Règlement du Chapitre de la Basilique Papale Sainte Marie Majeure (Statut et Règlement).
